Windows
Para usar mais de uma conta do Skype no mesmo computador ao mesmo tempo, é preciso iniciar uma nova instância do Skype.
Na barra de tarefas do Windows, clique em Iniciar (Start) > Executar (Run) (ou pressione as teclas Windowes R no teclado ao mesmo tempo)
Na janela Executar (Run), digite o seguinte comando (inclua as aspas) e clique em OK:
"C:\Program Files\Skype\Phone\Skype.exe" /secondary
Se receber uma mensagem de erro, copie e cole o comando exato desta página e tente novamente.
Esteja ciente de que se você alterar o caminho de instalação do Skype, será necessário corrigir o caminho para o arquivo Skype.exe.
Se esta solução não funcionar, tente outra opção:
Localize o arquivo executável do Skype (Skype.exe) em: C:\Arquivos de programas (Program Files)\Skype\Telefone (Phone)
Clique com o botão direito nele e selecione Enviar para (Send to) > Área de trabalho (criar atalho) (Desktop (create shortcut))
Localize o atalho na área de trabalho, clique nele com o botão direito e selecione Propriedades (Properties)
No campo Destino (Target), adicione: /secondary. O campo Destino agora deve ser "C:\Program Files\Skype\Phone\Skype.exe" /secondary
Clique em OK. Agora você pode iniciar uma nova instância do Skype toda vez que clicar duas vezes no novo atalho.
====>FONTE-AQUI<=====